判斷水溶液中離子不能大量共存的依據
在某較強氧化劑和較強還原劑之間,該氧化劑的還原產物和還原劑的氧化產物之間,畫兩條對角線。位于對角線左下角的氧化劑和位于右上角的還原劑是反應物;另一對角線位置的是生成物。例如,由cr2o72-與fe2+,cr3+與fe3+的對角線可知,下面氧化還原反應可自發進行:
cr2o72-+6fe2++14h+=2cr3++6fe3++7h2o
顯而易見,位于表2中左下方的離子和右上方的離子在酸性溶液中不能大量共存。
綜上所述,可得出以下結論:
①在酸性介質中mno4-與簡單陰離子cl-,br-,i-,fe2+,低價含氧酸根so32-和no2-不能大量共存于溶液中。
②在酸性介質中cr2o72-與簡單陰離子br-,i-,fe2+,低價含氧酸根so32-,no2-不能大量共存于溶液中。
③在酸性介質中,cl-與clo-,cl-與clo3-,br-與bro-,br-與bro3-,i-與io-,i-與io3-不能大量共存,因這它們之間能夠進行高低價反應分別生成鹵素單質cl2,br2,i2。
(2)堿性介質中,某些氧化劑和還原劑的相對強弱。
在298k,離子濃度為1mol·l-1時,堿性介質中某些氧化劑和還原劑的相對強弱列于表3。< align=middle width="100%" colspan=4>表3 堿性介質中某些氧化劑和還原劑的相對強弱 < align=middle width="50%" colspan=2>氧化劑 < align=middle width="50%" colspan=2>還原劑 < align=middle width="25%" rowspan=10>↓
氧
化
劑
的
氧
化
性
增
強
↓ < align=middle width="25%">so42- < align=middle width="25%">so32- < align=middle width="25%" rowspan=10>↑
還
原
劑
的
還
原
性
增
強
↑ < align=middle width="25%">se < align=middle width="25%">se2- < align=middle width="25%">s < align=middle width="25%">s2- < align=middle width="25%">no3- < align=middle width="25%">no2- < align=middle width="25%">io3- < align=middle width="25%">i- < align=middle width="25%">mno4- < align=middle width="25%">mno2 < align=middle width="25%">bro3- < align=middle width="25%">br- < align=middle width="25%">clo3- < align=middle width="25%">cl- < align=middle width="25%">bro- < align=middle width="25%">br- < align=middle width="25%">clo- < align=middle width="25%">cl-
由表3可得出結論:
①在堿性介質中,mno4-與i-,se2-,s2-,so32-,no2-不能大量共存于溶液中。
②在堿性介質中,bro3-與i-,clo3-與br-,bro-與 cl-,clo-與br-不能大量共存于溶液中。