頂空氣相色譜分析
經(jīng)gc-ms 分析得到薄荷中揮發(fā)油的化學(xué)組分總離子流色譜圖.經(jīng)計(jì)算機(jī)內(nèi)存的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)檢索,確定出66 個(gè)組分,并將總離子流色譜圖中的各峰面積進(jìn)行歸一化,得到云南昆明栽培及野生薄荷揮發(fā)油的化學(xué)組分總離子流色譜圖中各組分的相對(duì)含量由圖1 可以看出,升溫程序比較適合薄荷頂空gc-ms 條件,我們開(kāi)始參考水蒸氣提取法所采用的升溫程序[18],結(jié)果在前20min 內(nèi)幾乎沒(méi)有響應(yīng),在1h 時(shí)還有大量物質(zhì)沒(méi)有流出,因此增大升溫速度,又1.5℃/min 提高到5℃/min ,在1h 時(shí)檢測(cè)到柱流失物質(zhì),縮短響應(yīng)檢測(cè)時(shí)間,分離度良好,共檢出66 種物質(zhì)。野生與栽培薄荷在譜圖上相似性較高,保持了遺傳上的穩(wěn)定性。(該段像方法學(xué)考察的內(nèi)容,是不是應(yīng)該在前面方法處提一下?)栽培品種和野生品種薄荷(mentha hapioealyx briq.)在揮發(fā)油組成上既有相似又有區(qū)別。
兩者主要由烯、醇和酮組成,三類成分對(duì)其總含量的貢獻(xiàn)超過(guò)90%,均以烯類和醇類為主。
野生品種稀類和醇?xì)w一化百分含量高達(dá)92.29%,而栽培品種也達(dá)到73.05%。相比較而言,栽培品種成分分化較大,而野生品種則相對(duì)比較集中,兩者稀類物質(zhì)含量相當(dāng),而野生品種醇類物質(zhì)卻是栽培品種兩倍還多。可能醇類物質(zhì)的相對(duì)集中,使野生品種的 “香味”比較濃烈。栽培品種成分較分散,酮類和醇類相當(dāng)。
檸檬烯保持了較高的含量,野生(12.21%)栽培(28.52%),栽培品種變化較小。栽培品種主要由d-檸檬稀 /桉油素/香芹酮(28.52%:14.91%:25.36%)組成,野生品種香型變化較大主要有d-檸檬稀 /桉油素/β-水芹稀(12.21%:46.70%:20.19%)組成。周榮漢對(duì)國(guó)內(nèi)野生薄荷(mentha hapioealyx briq.)研究把不同居群的薄荷分為六個(gè)化學(xué)型,西南地區(qū)(云南、貴州、四川等)為香芹酮型(carvone type),此化學(xué)型除含香芹酮外其檸檬烯含量較高,并伴有一定量的莰烯,與報(bào)道一致。與經(jīng)典方法相比,差異來(lái)自多方面的原因,經(jīng)典的水蒸氣蒸餾法往往由于高溫造成部分成分的丟失,改變及組分的變化,得到的素油往往與植物自然揮散的香味差別較大,另一方面由于采用受控試驗(yàn),組分的變化是必然的。
討論在受控試驗(yàn)下,野生和野生香型的組成差異較大,充分說(shuō)明不僅大環(huán)境對(duì)揮發(fā)油的組成影響較大,微生態(tài)環(huán)境和遺傳因素的交互作用對(duì)薄荷揮發(fā)油也有影響(將另文表述),其作用的機(jī)理還需進(jìn)一步研究。國(guó)內(nèi)外已對(duì)其進(jìn)行有益的探索, 意大利科學(xué)家研究了微生態(tài)中真菌對(duì)薄荷生理、次生代謝的影響,黃璐琦[26,27]研究員探討了內(nèi)生真菌對(duì)藥用植物的次生代謝產(chǎn)物的影響,內(nèi)生真菌與植物的互作機(jī)理還不甚明晰,還要進(jìn)一步的研究和探索,需要多學(xué)科的知識(shí)和相關(guān)技能,對(duì)其以后互作的研究提供參考。
根據(jù)黃璐琦化學(xué)型分類規(guī)則[20],栽培品種可定為d-檸檬稀 /桉油素/香芹酮(28.52%:
:25.36%)型,野生品種可定為d-檸檬稀 /桉油素/β-水芹稀(12.21%:46.70%:20.19%)型。其歸一化百分對(duì)香型的貢獻(xiàn)分別為68.79%和79.1%,可以說(shuō)是其奠定不同品種的基本香型。植物藥材在大規(guī)模栽培后,其產(chǎn)量取決于初生代謝產(chǎn)物的積累,其質(zhì)量取決于次生代謝產(chǎn)物的積累。而保持藥材質(zhì)量及有效性的基礎(chǔ)是植物的次生代謝產(chǎn)物。然而,對(duì)大多數(shù)植物而言,次生代謝產(chǎn)物的合成與積累往往受制于所處環(huán)境的變化。它們根據(jù)所處環(huán)境的變化來(lái)決定合成次生代謝產(chǎn)物的種類和數(shù)量,只有在特定的環(huán)境下才合成特定的次生代謝產(chǎn)物,或者顯著地增加特定的次生代謝產(chǎn)物在體內(nèi)的產(chǎn)量。